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铑废料回收:含铑废料的提纯方法

作者:浙东贵金属回收有限公司     点击数:0     信息来源:本站     时间:2020/12/7 16:55:08

  铑通过预处理和溶解过程后进入溶液。从溶液中提纯铑的方法有:亚硝酸钠络合法、氨化法、水解法和溶剂萃取法等。


  一、溶剂萃取法


  铑的氯化物溶液中稳定氧化态是Rh(I),只有在强氧化条件下可形成Rh(IV),但是极不稳定,易被还原成Rh(II)。在铑的水溶液氯化物介质中,铑以RhCl6形式存在,由于RhCl6带了3个电荷,水化作用强,生成各种配合物,酸度增高生成以氯配阴离子为主,而酸度降低则生成以水配位的配阳离子为主。


  因此,铑的萃取分离有两种方案,即萃取铑的阳离子或者萃取铑的氯配阴离子。由于铑的配离子种类及价态与溶液中Cr浓度和pH的关系敏感,完全转化为水合阳离子的条件非常严格,因此萃取阳离子的方法在工业生产中较难实施。RhCl6带的负电荷大,常见的萃取剂难以将其萃人有机相同。铑的萃取剂不多,国际上三大着名的铂族金属精炼厂都没有在实际生产工艺中针对铑的萃取流程。


  二、水解法


  水解法主要应用在铂族金属分离的过程,是分离铑与铂、钯的有效方法之一,铂族金属的氯络合物溶液加人氧化剂,加热至微沸,然后用碱或者碳酸钠中和,使pH值保持在8~9,生成过滤性能较好的水解沉淀。在铑的提纯过程中,如果溶液含有大量的铂族金属、金和贱金属杂质,因铑主要生成水解沉淀物,沉淀较细,夹带的杂质多,需要重复多次该过程,收率会受影响。


  三、氨化法


  氨化法分为五氨化法和三氨化法。五氨法提纯的原料为氯铑酸铵溶液,三氨法的原料是六硝基合铑酸钠溶液。五氨化法是基于下列反应:(NH4)3RhCl6+5NH4OH=[Rh(NH3)5CI]Cl2+NH4Cl+5H2O。二氯化五氨一氯络铑沉淀用NaCl溶液洗涤后溶于NaOH溶液中,再用盐酸酸化并硝化处理,赶硝后转变成铑氯络合物。


  三氨化法是利用三亚硝基三氨络铑沉淀在用盐酸处理时能转化为三氯三氨络铑沉淀而设计的。其主要反应为:Na(NH4)2[Rh(NO2)6]+2NaOH=Na3[Rh(NO2)6+2NH4OH]。亚硝酸钠络合法和氨化法过程冗长,沉淀物细腻,过滤困难,其他铂族金属的分离效果不好,铑的纯度和收率很难进一步提高。


  四、亚硝酸钠络合法


  亚硝酸钠络合法是铑溶液中提纯铑的经典方法之由于亚硝酸盐络合物很稳定,在pH=8~10时不发生水解,在铑溶液中用NaOH调整溶液pH值,使其保持在1~2,加热溶液,搅拌中加入亚硝酸钠,生成淡黄色Na3Rh(NO2)6,再继续调整溶液pH值,使其保持在9~10,使除铑以外的其他贵金属和贱金属都水解生成氢氧化沉淀,达到分离和提纯的效果。


  铑资源稀少,近年来,由于汽车保有量的迅速增加,铑的需求量不断上升,铑的回收有着重要的意义,特别是有机均相铑催化剂的回收再利用。在环保压力不断增加的情况下,有机物的绿色回收和消解是废均相催化剂回收的突破。回收铑的方法各有优缺点,人们要根据物料的特点,使用几种方法联合回收,达到环保、成本、收率的共赢。